樣品在氣相色譜柱中得以分離是基于熱力學(xué)性質(zhì)的差別。固定相與樣品中的各組分具有不同的親合力（對氣固氣相色譜儀是吸附力不同，對氣液分配GC氣相色譜儀是溶解度不同）。當(dāng)載氣帶著樣品持續(xù)地通過氣相色譜柱時(shí)，親合力大的組分在氣相色譜柱中挪動速度慢，由于親合力粗心味著固定相拉住它的力氣大。親協(xié)力小的則移動快。4根柱管實(shí)際上是一根,只是用來表現(xiàn)樣品中各組分在不同霎時(shí)的狀態(tài)。樣品是由A、B、C3個(gè)組分組成的混合物。在載氣剛將它們帶入GC氣相色譜柱時(shí)，三者是完整混合的，如狀態(tài)(Ⅰ)。經(jīng)過一定時(shí)間，即載氣帶著它們在柱中走過一段間隔后，三者開端分離，在線動畫，如狀態(tài)(Ⅱ)。再持續(xù)前進(jìn)，三者便分離開，如狀態(tài)(Ⅲ)和(Ⅳ)。

 

　　固定相對它們的親合力是A>B>C，故移動速度是C>B>A。走在zui前面的組分 C首先進(jìn)入緊接在GC氣相色譜柱后的檢測器，如狀態(tài)(Ⅳ)，而后B和A也依次進(jìn)入檢測器。檢測器對每個(gè)進(jìn)入的組分都給出一個(gè)相應(yīng)的信號。將從樣品注入載氣為計(jì)時(shí)出發(fā)點(diǎn)，到各組分經(jīng)分離后依次進(jìn)入檢測器，檢測器給出對應(yīng)于各組分的zui大信號(常稱峰值)所閱歷的時(shí)間稱為各組分的保留時(shí)間tr。實(shí)際證實(shí),在條件(包括載氣流速、固定相的資料和性質(zhì)、GC氣相色譜柱的長度和溫度等)一定時(shí),不同組分的保留時(shí)間tr也是一定的。因此，反過來可以從保留時(shí)間推斷出該組分是何種物質(zhì)。故保存時(shí)間就可以作為GC氣相色譜儀器實(shí)現(xiàn)定性分析的依據(jù)，檢測器對每個(gè)組分所給出的信號，在記錄儀上表示為一個(gè)個(gè)的峰，稱為氣相色譜峰。

 

　　GC氣相色譜峰上的極大值是定性分析的依據(jù)，而氣相色譜峰所包羅的面積則取決于對應(yīng)組分的含量，故峰面積是定量分析的依據(jù)。一個(gè)混合物樣品注入后，由記錄儀記錄得到的曲線，稱為氣相色譜圖。分析GC氣相色譜圖就可以得到定性分析和定量分析結(jié)果。載氣由載氣鋼瓶提供，經(jīng)過載氣流量調(diào)節(jié)閥穩(wěn)流和轉(zhuǎn)子流量計(jì)檢測流量后到樣品氣化室。樣品氣化室有加圈，以使液體樣品氣化。如果待分析樣品是氣體，氣化室便不必加熱。氣化室本身就是進(jìn)樣室，樣品可以經(jīng)它注射加入載氣。載氣從進(jìn)樣口帶著注入的樣品進(jìn)入GC氣相色譜柱，經(jīng)分離后依次進(jìn)入檢測器而后放空。檢測器給出的信號經(jīng)放大后由記錄儀記錄下樣品的氣相色譜圖。